首先你要在工程里面添加至少一个imagelist1控件，把里面放上合适的图标。然后在listview的largeimagelist（对应大图表显示模式）或者smalllimagelist（对应其他显示模式）属性里面指定imagelist1控件。
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最后在你的代码添加上文件类型判断代码，根据不同的文件选择不同的图标，最后添加到集合当中去。
测试了一下，在我的VS2013中的VB中做一个windows常规应用，生成的.exe文件的图标是正常的，透明的。
参见附件。
Icon.ExtractAssociatedIcon(string);
返回指定文件中所包含的图标
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可以,你可以使用ToBitmap()方法将其转换为一个将此 Icon 转换为 GDI+ Bitmap。
Image mImage = Icon.ExtractAssociatedIcon(string).ToBitmap();
